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2024-11-20
皮革及其鞋类产品在制造过程中使用了大量化学材料,而这些材料往往是有害物质的来源。为了避免皮革及其鞋类产品对人体健康的潜在危害,限制有害物质含量如甲醛、偶氮染料、可萃取重金属、邻苯二甲酸盐等是必然要求。再加上近年来我国皮革及其鞋类产品因有害物质超标被召回的事件时有发生,只有对这些产品进行有害物质的测试才能最大限度地规避贸易风险。
作为第三方测试中心,中科测试机构拥有CMA和CNAS认证测试资质,测试设备齐全,数据科学可靠,可出具国家认可的皮革有害物质检测报告。
全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)
全氟辛酸是人造化合物,在环境中并不天然存在,由于其优良的热稳定性、化学稳定性、高表面活性以及疏水疏油性能而被作为防水加脂剂、乳化剂、防水防油表面活性剂等加入到皮革中。但由于其能持久存在于环境、具有生物储蓄性并对人类有害,符合“持久性、生物积蓄性和毒性类物质”的标准而被多国限制使用。
各类样品中PFOA和PFOS的前处理方法有固相萃取、液-液萃取、加速溶剂取、超声萃取法、衍生化技术等。由于全氟类化合物本身既没有紫外活性又无荧光活性,因此单纯采用液相色谱无法实现其精确定量,需与其他检测器联用。用于检测各类样品中PFOS的方法四主要有液相色谱-串联质谱法、高效液相色谱一质谱法、高效液相色谱/四级杆一飞行时间串联质谱法、气相色谱-电子俘获检测器、气相色谱一质谱联用等。皮革检测中主要采用前两种方法,为了提高灵敏度、精密度并使得检测结果准确可靠,则需优化样品的预处理过程。
烷基酚聚氧乙烯醚类化合物
烷基酚聚氧乙烯醚类化合物(APEO)是一种比较常规的非离子表面活性剂,其中壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)应用最为广泛,约占80%,如常见的表面活性剂 NP系列、TX系列,其次是辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO),约占15%,十二烷基酚聚氧乙烯醚(DPEO) 和二壬基酚聚氧乙烯醚(DNPEO) 各占 1%。APEO 具有优异的渗透、分散、乳化、增溶等性能而被广泛应用于皮革行业中。
目前国内对于皮革中 APEO 的检测并没有统标准,亦没有公认的较满意的方法。对于样品预处理,常用方法有:索氏萃取、液一液萃取、加速溶剂萃取、超声萃取、固相萃取、固相微萃取等。检测APEO方法四则有:气相色谱一质谱联用法、高效液相色谱一质谱法、紫外光谱法、红外光谱法、毛细管电泳法、超临界流体色谱法等。但用于皮革样品检测的主要是前两种方法。
需要注意的是,由于壬基酚具有十几种同分异构体吗,各种异构体的特征质谱离子丰度相差较大,采用 GC-MS 法对其进行检测时需采用多个离子进行定量。因此,为了建立完整的壬基酚分析方法,需采用丰度大、特异性高、代表性强的检测离子。采用∑SIM(121-135-149)测试,结果表明可有效排除杂质的干扰,而且信噪比高,确保了检测的选择性和精确度。
五氯苯酚
五氯苯酚(简称 PCP)主要作为一种防腐、防霉、防蛀剂加入到皮革及其制品中,对人体具有很强的致癌、致畸、致突变性且 PCP有较高的稳定性,能在环境中持久存在,造成巨大的环境污染,因此多国政府已对 PCP的使用进行了限量,对其测定也应运而生。
我国国家标准GB/T 22808-2021检测方法如下:将试样用水蒸气蒸馏,然后将五氯苯酚(PCP)用乙酸酐乙酰化,再将五氯苯酚乙酸酯经液液萃取至正已烷中。用带有电子捕获器(ECD)或质量选择检测器(MSD 的气相色谱对五氯苯酚乙酸酯进行分析。外标法定量,同时用内标物校准。
由于五氯苯酚的热稳定性较差,在将其气化进行气相色谱检测的过程中可能会导致其热分解从而使得检测信号不稳定,因此需要将其乙酰化降低沸点提高耐热稳定性,使得检测步骤复杂化。如采用高效液相色谱检测皮革中PCP含量则可有效地避免这一问题。

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